距倫敦奧運會開幕還有兩天，女足比賽于25日率先開戰。世界冠軍日本隊和衛冕冠軍美國隊首戰全都旗開得勝，前者以2:1擊敗加拿大隊，贏得波瀾不驚;后者在兩球落后的不利形勢下爆發，連進4球，以4:2逆轉法國隊，勝得驚心動魄。

當日共進行了6場女足小組賽，東道主英國隊以及巴西隊、瑞典隊和朝鮮隊也都旗開得勝。其中在朝鮮與哥倫比亞隊的比賽中，組織者大擺烏龍，錯把韓國國旗當成朝鮮國旗，導致這場比賽推遲了一個多小時才得以進行。

日本隊憑借卓越的個人能力和嫻熟的團隊配合，整場比賽一直壓著加拿大隊;加拿大姑娘個個粗壯，自始至終幾乎都被較矮的日本隊牽著鼻子走。上半場，邊鋒川澄奈穗美和中場核心宮間綾先后為日本隊建功，下半場，加拿大隊利用快速反擊扳回一球。隨后，她們在實力明顯更勝一籌的日本隊面前再無機會。

美國隊在與法國隊的比賽中，開賽僅13分鐘就連吞兩彈。衛冕冠軍隨后發動反擊，老將瓦姆巴赫和摩根先后破門，扳平比分。隨后羅伊德進球，幫助美國隊反超。摩根最后又進一球，帶領美國隊實現了逆轉。

主場作戰的英國隊一度拿新西蘭隊束手無策，關鍵時刻后衛斯·霍頓直接任意球破門，英國隊因此以1:0獲勝。

巴西隊以5:0大勝首次亮相奧運會的喀麥隆隊，隊長瑪塔獨中兩元。另一非洲球隊南非隊也遭“痛宰”，以1:4不敵瑞典隊。

朝鮮女足對陣哥倫比亞隊的比賽原定于英國時間25日晚7時45分在格拉斯哥的漢普頓公園球場舉行。比賽開始前，組委會通過大屏幕介紹雙方球員時，錯將韓國國旗顯示在朝鮮球員的照片旁邊。這一失誤讓朝鮮隊震怒，球隊一度拒絕參加比賽。在組委會一再勸說下，比賽才在原定時間一個小時又五分鐘之后的8時50分開戰。隨后，倫敦奧組委發表官方聲明，表示將就此事向朝鮮代表團道歉，“很明顯，這是一個錯誤，我們將向朝鮮隊以及朝鮮奧委會道歉;此外我們還將采取舉措，以確保類似事件不再發生”。

隨后，朝鮮隊在比賽中以2:0擊敗哥倫比亞隊。